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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 45, Number 5
JKCSEZ 45(5)
October 20, 2001 

 
Title
Synthesis and Characterization of Octamethylenethiafulvalene Compounds with Osmium, Iridium, Platinium and Gold Chloride

Octamethylenethiafulvalene과 염화오스뮴, 이리듐, 백금 및 금 화합물의 합성과 특성에 관한 연구
Author
Chan-kyou Jeong, Hong-Woo Lee, Young-Jin Kim, Sung-Nak Choi, Young-Inn Kim

정찬규, 이홍우, 김영진, 최성락, 김영인
Keywords
Abstract
Octamethylenethiafulvalene(OMTTF)와 HAuCl4·3H2O를 THF 용액 내에서 직접 반응시켜 (OMTTF)AuCl4를 합성하였다. (OMTTF)2PtCl4, (OMTTF)2IrCl6·2H2O, (OMTTF)OsCl5·THF 등은 각각 H2PtCl6·xH2O, H2IrCl6·xH2O 및 H2OsCl6를 사용하여 유사한 방법으로 합성하였다. 합성된 화합물들은 자기적(EPR, 자화율 측정), 분광학적(IR, UV-Vis), 전기화학적(CV) 특성과 전기전도도를 측정하였다. 상온에서의 분말 전기전도도는 모두 ~10-7S·cm-1 이하의 낮은 전기전도도를 나타내었다. 합성 과정에서 OMTTF로부터 Au, Pt, Ir, Os 금속 화합물로 전하 이동이 이루어져 OMTTF는 완전히 이온화된 OMTTF·+ 양이온 라디칼로 존재하였다. OMTTF·+ 양이온 라디칼의 안정성은 산화·환원 전위 값에서 확인하였다. 자화율 결과로부터 (OMTTF)2IrCl6·2H2O 및 (OMTTF)OsCl5·THF에서는 OMTTF·+ 이온에 존재하는 홀전자와 중심 금속(Ir 및 Os)에 편재화된 홀전자들 사이에는 강한 반강자성 상호작용이 존재함을 알 수 있었다.

The charge-transfer compound (OMTTF)AuCl4 was prepared from the direct reaction of octamethylenethiafulvalene (OMTTF) with HAuCl4·xH2O in THF. (OMTTF)2PtCl4, (OMTTF)2IrCl6·2H2O, and (OMTTF)OsCl5·THF were also formed using H2PtCl6·xH2O, H2IrCl6·xH2O and H2OsCl6, respectively. The prepared compounds were characterized by magnetic (EPR, magnetic susceptibility), spectroscopic (IR, UV-Vis), electrochemical (CV) methods, and the powdered electrical conductivity measurement. The powdered electrical conductivities at room temperature were ~10-7S·cm-1 . The experimental results show that OMTTF·+ monocation radicals exist in all of the prepared compounds. The redox potential of OMTTF supports that OMTTF·+ is relatively stable. The magnetic properties indicate that there are significant magnetic interactions between the localized odd electrons on the central metal (Ir and Os) ions and the odd electrons resided on OMTTF·+ cation radicals in both (OMTTF)2IrCl6·2H2O and (OMTTF)OsCl5·THF.

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